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循環老化與儲存老化對電池安全性能的影響

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2021年06月07日  

隨著全球多樣化的發展,我們的生活也在不斷變化著,包括我們接觸的各種各樣的電子產品,那么你一定不了解這些產品的一些組成,比如電池。在不同的老化途徑下,電池的老化衰減機理和外特性表現不盡相同,引起的安全性能變化也不相同。老化衰減途徑可分為循環老化和儲存老化兩種。


循環老化對電池安全性能的影響


在正常溫度/高溫循環下,電池對諸如過度充電和短路之類的電濫用的抵抗力會變差。重要的表現是,老化的電池在過充電和短路的測試下著火并爆炸,并且未能通過測試,而新電池All都能成功通過上述測試。電池對電濫用的抵抗力降低的重要原因是內阻的新增,這導致在電濫用情況下電池出現的焦耳熱新增,并且更容易發生熱失控。研究表明,電池在針刺和擠壓等機械濫用下的安全性能在循環老化衰減前后沒有太大變化,這表明電池的機械性能基本上不會隨著循環老化而變化。


電池在常溫/高溫循環和舊化學條件下的熱穩定性變化與材料體系有關。有研究表明,在室溫/高溫循環老化后,絕熱熱失控測試下電池的自生熱起始溫度Tonset和熱失控溫度TTR都有一定程度的降低,自生熱速率也為略有新增,表明循環老化電池在異常溫度沖擊下更容易自發熱和熱失控;并且一些研究表明,在常溫/高溫循環之后,電池的自加熱速率降低,并且電池的熱穩定性得到改善。造成這種差異的重要原因是在循環過程中SEI底片的變化。


在循環過程中,一些電池負極表面上SEI膜的不穩定成分逐漸轉變為穩態成分,并且SEI膜逐漸變得穩定,可以更好地保護石墨負極并改善散熱性。電池的穩定性;在循環過程中,表面上的SEI膜會不斷破裂,從而出現新的不穩定SEI膜,并且石墨負極的保護用途逐漸減弱,從而導致石墨負極開始與電池反應。較低溫度下的電解液。熱穩定性降低。在高速充電下,部分電池會在負極中析出鋰,這將導致電池的熱穩定性降低。


在低溫循環老化下,電池的安全性能將發生顯著變化。研究表明,在低溫循環老化之后,絕熱熱失控測試下電池的自生熱起始溫度Tonset將顯著降低,并且在正常使用范圍內(50°C)可能會發生自生熱。并且會出現電池。發熱率會大大提高,并且電池的熱穩定性會急劇下降。在低溫循環老化之后,電池熱穩定性劣化的重要原因是鋰在負極表面上的沉淀。析出的鋰金屬非常活潑,可以在較低的溫度下與電解液反應,從而導致電池的自生熱起始溫度Tonset降低和迅速新增自生熱率,嚴重危害電池的安全性。


儲存老化對電池安全性能的影響


有關室溫/高溫下電池的儲存和老化,研究表明,在絕熱失控測試中,老化和老化的電池新新增了自生熱起始溫度Tonset,自生熱速率為降低到一定程度,并出現自熱隨著儲存時間的新增,初始溫度Tonset的升高和自熱速率的降低變得更加明顯,表明電池在使用后的耐熱濫用性能存儲老化已得到改善。


儲存老化后電池熱穩定性的改善重要歸因于負極表面上SEI膜的逐漸穩定性。在儲存條件下,負極的SEI膜不會破裂和再生,不穩定成分會長時間儲存。介質逐漸轉變為穩態成分,SEI膜的穩定性得到改善,可以更好地保護石墨負極并提高電池的熱穩定性。但是,在電池的儲存和老化過程中可能會出現氣體,這可能導致電池膨脹并影響電池的安全性。在類似于循環老化的過度充電和短路之類的電濫用情況下,由于內部電阻的新增,電池的焦耳熱會新增,導致電池在儲存和老化后的抗電濫用能力下降。

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