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鋰電池容量為什么會(huì)衰減?鋰電池容量衰減的原因有什么?

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2022年04月26日  

鋰離子電池容量低的原因是什么?


1.陰極材料的結(jié)構(gòu)變化


正極材料是鋰離子電池的重要來(lái)源。當(dāng)鋰離子從正極上去除時(shí),為了保持材料的電中性狀態(tài),金屬元素將不可防止地氧化到高氧化狀態(tài),并伴隨著組分的變化。元件的轉(zhuǎn)變?nèi)菀讓?dǎo)致相轉(zhuǎn)移和體相結(jié)構(gòu)的變化,電極材料的相變會(huì)引起晶格參數(shù)和晶格失配的變化,誘導(dǎo)應(yīng)力會(huì)導(dǎo)致材料的晶粒斷裂和裂紋擴(kuò)展,導(dǎo)致材料結(jié)構(gòu)的機(jī)械損傷,從而導(dǎo)致鋰離子電池電化學(xué)性能的衰退。"-。


2.負(fù)極材料的結(jié)構(gòu)


碳材料和鈦酸鋰是商用鋰離子電池的常用材料。本文采用典型的負(fù)極石墨進(jìn)行分析。鋰離子電池容量的衰減是首次出現(xiàn)在形成階段,其中SEI在負(fù)極表面消耗了一些鋰離子。


隨著鋰離子電池的使用,石墨結(jié)構(gòu)的改變也會(huì)導(dǎo)致電池容量的下降,發(fā)現(xiàn)雖然循環(huán)碳材料保持了石墨的形貌和結(jié)構(gòu),但碳材料的晶面半高和寬度增大,導(dǎo)致c軸方向晶粒尺寸的減小,晶體結(jié)構(gòu)的改變導(dǎo)致碳材料的開(kāi)裂,破壞了負(fù)極表面的SEI膜,促進(jìn)了SEI膜的修復(fù),SEI薄膜的過(guò)度生長(zhǎng)消耗了活性鋰,導(dǎo)致鋰離子電池容量的不可逆衰減。


3.電解液的氧化分解


電解液的性能對(duì)鋰離子電池的比容量、壽命、充放電性能、工作溫度范圍和安全性能有著顯著的影響。電解液重要包括溶劑、電解質(zhì)和添加劑三部分,溶劑和電解質(zhì)的分解會(huì)導(dǎo)致電池容量的損失,電解液的分解和副反應(yīng)是鋰離子電池容量衰減的重要因素。隨著鋰離子電池的再循環(huán),電解液的分解和與正負(fù)電極材料的界面反應(yīng)都會(huì)導(dǎo)致容量衰減,無(wú)論使用何種正負(fù)電極材料或工藝。


4.快速充放電


快速充電時(shí),電流密度過(guò)大,負(fù)極嚴(yán)重極化,鋰離子電池沉積更加明顯,使銅箔在銅箔與碳活性物質(zhì)的交界處發(fā)生脆性,容易出現(xiàn)裂紋,鐵芯的自發(fā)纏繞受到固定空間的限制,銅箔不能自由延伸出現(xiàn)壓力。在壓力用途下,由于膨脹空間不夠,銅箔斷裂,原有裂紋擴(kuò)散長(zhǎng)大。


5.長(zhǎng)期深部充放電


放電應(yīng)轉(zhuǎn)移到內(nèi)部結(jié)構(gòu),一是電解液過(guò)易揮發(fā),二是鋰離子電池負(fù)極過(guò)度反應(yīng)會(huì)引起其介電膜的變化,導(dǎo)致脫層能力下降,導(dǎo)致容量永久喪失。


充電重要從電壓穩(wěn)定和夜間電網(wǎng)電壓升高,已停止充電器,電壓升高,會(huì)導(dǎo)致電池充電過(guò)高,導(dǎo)致正極材料結(jié)構(gòu)改變,容量損失,分解和氧釋放,電解質(zhì)嚴(yán)重氧化反應(yīng),然后燃燒爆炸;電解質(zhì)有機(jī)溶劑/電解質(zhì)鋰鹽分解;負(fù)極鋰過(guò)放電可能導(dǎo)致負(fù)銅捕收劑溶解,正極形成銅枝晶。


6.溫度系數(shù)


溫度無(wú)疑是影響鋰離子電池壽命的關(guān)鍵因素之一。過(guò)高或過(guò)低的溫度會(huì)導(dǎo)致活性鋰離子含量的降低,從而降低鋰離子電池的壽命。


電池容量下降的原因:


1.核心是老化和衰退。


二.不同的自放電速率導(dǎo)致串聯(lián)芯的功率不平衡,最終導(dǎo)致鋰離子電池容量的下降是不持久的。


2.在電池使用、充放電過(guò)程中,硫化現(xiàn)象會(huì)影響電池容量。


鋰離子電池容量衰減原因淺析

原因一:自放電


鋰離子電池的自放電是指電池在未使用狀態(tài)下,電容量自然損失的現(xiàn)象。鋰離子電池自放電導(dǎo)致容量損失分兩種情況:一是可逆容量損失;二是不可逆容量的損失??赡嫒萘繐p失是指損失的容量能在充電時(shí)恢復(fù),而不可逆容量損失的這部分容量損失則是不能恢復(fù)的。長(zhǎng)時(shí)間或經(jīng)常自放電時(shí),鋰離子會(huì)形成一定的沉積,增大兩極間容量不平衡程度,從而導(dǎo)致鋰離子電池容量的損失。


原因二:電解液的分解


在鋰離子電池正常的工作中,電解液會(huì)發(fā)生氧化反應(yīng),發(fā)生氧化反應(yīng)后會(huì)使電解液的濃度升高,從而導(dǎo)致電解液穩(wěn)定性下降,最終造成鋰離子電池容量的衰減。


原因三:過(guò)充電


鋰離子電池在過(guò)充電時(shí),會(huì)導(dǎo)致放電效率降低和容量損失。快速充電,電流密度過(guò)大,負(fù)極嚴(yán)重極化,鋰離子的沉積會(huì)更加明顯。在正極活性物相關(guān)于負(fù)極活性物過(guò)量的場(chǎng)合,這種反應(yīng)常常會(huì)加劇。但是,在高充電率的情況下,即使正負(fù)極活性物的比例正常,也可能發(fā)生金屬鋰的沉積。



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