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日本科學(xué)家揭示聚合物涂層如何穩(wěn)定鋰電池硅陽(yáng)極的容量

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2023年10月25日  

雖然硅陽(yáng)極可以大大提高鋰離子電池的容量,但隨著使用,其性能會(huì)迅速下降。聚合物涂層可以幫助解決這一問(wèn)題,但很少有研究探討其內(nèi)在機(jī)制。在最近的一項(xiàng)研究中,日本高級(jí)科學(xué)技術(shù)研究所的科學(xué)家們研究了聚(硼硅氧烷)涂層如何極大地穩(wěn)定硅陽(yáng)極的容量,從而為電動(dòng)汽車和可再生能源收集用更好、更耐用的鋰離子電池鋪平了道路。


鋰離子電池(LIB)自提出以來(lái),一直在不斷改進(jìn)和調(diào)整,使其能夠適用于從移動(dòng)設(shè)備、電動(dòng)汽車到可再生能源收割機(jī)的存儲(chǔ)單元等各種不同的應(yīng)用。在大多數(shù)更大規(guī)模的應(yīng)用中(如后兩種),LIB研究的重點(diǎn)放在增加容量和電壓限制上,而不增加它們的總體尺寸。當(dāng)然,要做到這一點(diǎn),電池的部件和材料必須打開。


許多研究人員把賭注押在使用硅陽(yáng)極而不是傳統(tǒng)的石墨陽(yáng)極上。正極是電池的一部分,當(dāng)電池充電時(shí),鋰離子被儲(chǔ)存在那里,然后在使用電池充電時(shí),鋰離子通過(guò)一種叫做電解質(zhì)的介質(zhì)流到另一端的負(fù)極。盡管硅無(wú)疑是一種很有前途的陽(yáng)極材料,其容量增加了近10倍,但在硅陽(yáng)極商業(yè)化之前,它帶來(lái)了一系列必須克服的挑戰(zhàn)。


在最近發(fā)表在ACS應(yīng)用能源材料上的一項(xiàng)研究中,來(lái)自日本高級(jí)科學(xué)技術(shù)研究所(JAIST)的一組科學(xué)家使用一種很有前途的聚合物涂層:聚(硼硅氧烷)(PBS)來(lái)解決硅陽(yáng)極的問(wèn)題。這項(xiàng)研究是由松下幸男(NoriyoshiMatsumi)教授領(lǐng)導(dǎo)的,當(dāng)時(shí)正在JAIST完成博士課程的SaiGourangPatnaik博士和TejkiranPindiJayakumar博士也參與了這項(xiàng)研究。


由于其自愈性,PBS涂層在容量方面比裸陽(yáng)極或涂有PVDF(一種商業(yè)上用于鋰離子電池的聚合物)的陽(yáng)極提供了更穩(wěn)定的性能。


聚合物涂層可以解決困擾硅陽(yáng)極的一個(gè)最嚴(yán)重的缺點(diǎn):形成過(guò)大的固體電解質(zhì)界面(SEI)。電解液和陽(yáng)極之間自發(fā)形成的SEI實(shí)際上對(duì)電池的長(zhǎng)期性能至關(guān)重要。然而,像硅這樣的材料在使用過(guò)程中往往會(huì)大大膨脹,從而導(dǎo)致連續(xù)的SEI形成和可用電解液的耗盡。不用說(shuō),這會(huì)阻礙電池的性能,并隨著時(shí)間的推移導(dǎo)致容量大幅下降。


這就是聚合物涂層發(fā)揮作用的地方,它們可以防止在硅上形成過(guò)多的SEI,并形成一種人工的、穩(wěn)定的SEI(見圖1)。盡管研究人員已經(jīng)注意到了PBS作為硅陽(yáng)極涂層的潛力,但之前的研究并沒有對(duì)其作用機(jī)制提供明確的解釋,正如Matsumi教授解釋的那樣,“很少有關(guān)于明確定義的PBS基聚合物的報(bào)告為其應(yīng)用及其效果提供了機(jī)制起源。因此,我們想評(píng)估并闡明它們對(duì)硅陽(yáng)極的貢獻(xiàn),作為一種自我修復(fù)的人工界面,也可以防止有害的體積膨脹。”


研究小組從穩(wěn)定性、容量和界面特性方面比較了有和沒有聚合物涂層的硅陽(yáng)極的短期和長(zhǎng)期性能。他們通過(guò)一系列電化學(xué)測(cè)量和理論計(jì)算來(lái)實(shí)現(xiàn)這一點(diǎn),這使他們了解了PBS如何幫助穩(wěn)定硅陽(yáng)極的容量。


與裸露的硅陽(yáng)極和涂有聚偏氟乙烯(LIBs中的一種商用涂層)的陽(yáng)極相比,PBS的自愈性及其對(duì)鋰離子的可逆調(diào)節(jié)顯著提高了穩(wěn)定性。這部分是由于PBS能夠填充SEI在運(yùn)行期間形成的任何裂縫。如圖2所示,與其他兩個(gè)陽(yáng)極不同,PBS涂層硅陽(yáng)極的容量在300多個(gè)循環(huán)中幾乎保持不變。


通過(guò)解決與硅陽(yáng)極相關(guān)的主要問(wèn)題,本研究為新一代具有更高容量和耐用性的鋰離子電池鋪平了道路。Matsumi教授對(duì)研究結(jié)果表示滿意,“大容量鋰離子電池的廣泛應(yīng)用將使電動(dòng)汽車行駛距離更長(zhǎng),無(wú)人機(jī)體積更大,可再生能源的儲(chǔ)存效率更高。”他還補(bǔ)充說(shuō),在十年內(nèi),我們甚至可能看到鋰離子電池被用作火車等大型車輛的二次能源,船只和飛機(jī)。希望進(jìn)一步的研究能使我們達(dá)到目的!


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