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固態(tài)電池按電解質的不同可以分為三種類型 這三種技術各有什么優(yōu)缺點?

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2023年10月25日  

近年來,隨著我國新能源汽車產(chǎn)業(yè)鏈的逐漸完善,動力電池行業(yè)的企業(yè)也紛紛完成早期的技術積累,走出了一批以寧德時代,比亞迪等為代表的兼具技術實力與資金規(guī)模的龍頭企業(yè),在2019年動力電池白名單取消之后正式參與到了與LG化學,松下等各國企業(yè)的全球角力之中。


鋰離子電池因其相對于鉛酸等其他類型電池而言具備重量輕,比能量高,壽命長等特點逐漸成為新能源汽車領域主要電池類型。據(jù)資料顯示,自2008年鋰離子動力電池開始應用于新能源汽車以來,目前的動力電池的實際能量密度相較于最初的100WH/KG已經(jīng)足足提高了2.5倍有余,但另一方面,在當前電池技術不斷提升的同時,也在逐漸逼近傳統(tǒng)正負極材料,隔膜,電解液動力電池體系理論的能量密度上限,難以再有提升,而固態(tài)電池技術則為業(yè)界在該領域的探索提供了新的可能性。


固態(tài)電池,即全固態(tài)鋰二次電池。在傳統(tǒng)的液態(tài)鋰離子動力電池中體系中,正負極所用的材料在很大程度上決定了電池的本身的帶電量,即能量密度,而電解液與隔膜是作為鋰離子的傳輸媒介存在于電池結構中。而在固態(tài)電池的結構中,因其固態(tài)電解質既可傳導鋰離子也可起到隔膜的作用,因此在固態(tài)電池中,電解液,電解質鹽隔膜與黏接劑聚偏氟乙烯等材料都可以被省略。同時,因其固態(tài)電解質總體而言結構較為穩(wěn)定,加上其電解質不易泄漏,易封裝及工作范圍寬等特性,所以安全性和操作性也得到了顯著提升。


目前,市場上主流的固態(tài)電池按電解質的不同可分為三種類型:即聚合物,硫化物與氧化物。其中,聚合物電解質屬于有機電解質,而后兩種屬于無機電解質。


聚合物固態(tài):聚合物方面目前主流的路線是聚POE及其衍生材料,這種材料具有較好的高溫性能,但相對的,PEO基電解質雖然在60度以上的高溫下離子電導率有所提升,但此時因聚合物呈現(xiàn)融化狀態(tài),其力學性能有所降低。而在溫室時,聚合物具有較高的機械強度,但其電導率卻不高。因此找到聚合物電導率與機械強度之間的平衡點是目前業(yè)內急需解決的問題之一。此外,聚合物普遍電化學窗口窄,電位差太大時(>4V)電解質易被電解,這使得聚合物的性能上限較低。而其他類型的聚合物電解質,如PVCA化學窗口較為穩(wěn)定(4.5V),同時離子電導率也相對適宜,但VC過于高昂的價格,使得其也難以大規(guī)模商用。


硫化物固態(tài):硫化物電解質固態(tài)電池的綜合性能是目前三種電池中最為優(yōu)秀的,其質地較為柔軟,同時具有甚至比傳統(tǒng)液態(tài)電解質更高的離子電導率,但硫化物電解質極易與空氣中的水,氧氣等發(fā)生反應產(chǎn)生H2C等有毒氣體,無形中提高了其制造的難度,大幅抬高制造成本,因此在一定程度上限制了其大規(guī)模商用。此外,硫化物電解質存在正負極之間的界面接觸,及接觸穩(wěn)定性方面的問題,雖然業(yè)內設計出了雙電層電解質技術使其得到了一定程度的改善,但仍無法完全消除。


氧化物固態(tài):目前氧化物型電解質最具前景的為GARNET型,LISICON型,NASICON型三種,其中GARNET型電解質具有較高的室溫離子電導率(10-3S/cm)。不過GARNET型電解質其金屬鋰浸潤性較差,當電池在不斷的充放電循環(huán)過程中沉積不均勻,易產(chǎn)生鋰枝晶,存在一定的安全隱患。不過研究表明,通過插入聚合物或者凝膠電解質作為緩沖層,或濺射能與鋰形成合金層的物質可以有效地解決這個問題。LISICON型材料導電率高,但對H2O及CO2敏感,因此在空氣中不穩(wěn)定,對金屬鋰的穩(wěn)定性也較差。目前可以通過摻雜鋯防止分相的出現(xiàn),大幅提高其穩(wěn)定性。而NASICON相對而言具有較好的性能,具備結構較為穩(wěn)定,合成簡單,電導率強等有點,但該電解質原料于含鍺和鈦等貴金屬,使其大規(guī)模應用同樣存在一定的難度。


綜合而言,在目前主流的固態(tài)電池體系中,硫化物固態(tài)電池由于其本身制作工藝及成本問題,生產(chǎn)環(huán)境要求極為苛刻,同時其易產(chǎn)生H2C等有害氣體,有嚴重的安全隱患,因此雖然性能最佳,但工業(yè)化難度較大,而聚合物方面則存在充電倍率較差,能量密度極低,同時只有在60度以上才能正常工作的問題,因此同樣難以作為動力電池使用。而氧化物固態(tài)電池較為綜合的性能與成本,相對較低的技術難度,就目前來看無疑更可能成為未來固態(tài)電池的主要技術路線。SMM


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