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固態(tài)電池:"替補(bǔ)"何時(shí)成"主力"

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2023年01月03日  

高能量、長(zhǎng)壽命無人機(jī)電池組(左上);高功率智能儲(chǔ)能電柜(右上);高能量混合固液動(dòng)力鋰電池系統(tǒng)(左下);混合固液動(dòng)力鋰電池裝車示范(右下)李泓團(tuán)隊(duì)供圖


固態(tài)鋰電池要大干快上,引領(lǐng)電動(dòng)我國(guó)。近日,我國(guó)工程院院士陳立泉在第七屆我國(guó)電動(dòng)汽車百人會(huì)論壇上喊出這樣的口號(hào)。


陳立泉表示,液態(tài)鋰電池容易引發(fā)安全憂慮,300瓦時(shí)/公斤能量密度也已至達(dá)極限。


下一步要發(fā)展固態(tài)電池,或者逐漸過渡到全固態(tài)鋰電池。


傳統(tǒng)的液態(tài)鋰電池已無法滿足行業(yè)更高需求,在全固態(tài)鋰電池技術(shù)尚未獲得突破的情況下,混合固液電池有望兼容液態(tài)鋰電池大部分材料、設(shè)備和工藝,綜合平衡安全性、能量密度、功率密度、循環(huán)壽命、高低溫性等性能,可率先實(shí)現(xiàn)商業(yè)化,逐步替代液態(tài)鋰電池。


我國(guó)科學(xué)院物理研究所(簡(jiǎn)稱物理所)研究員李泓在接受《我國(guó)科學(xué)報(bào)》采訪時(shí)說。


混合固液電池是必要的過渡


隨著固態(tài)技術(shù)的發(fā)展和產(chǎn)業(yè)化進(jìn)程,近年來,國(guó)內(nèi)外固態(tài)電池公司如雨后春筍般涌現(xiàn)。


固態(tài)電池的負(fù)極材料可以是納米硅和石墨的復(fù)合負(fù)極,正極可以是錳酸鋰、富鋰錳基材料或不含鋰的正極材料,電解質(zhì)是固體電解質(zhì),能量密度可達(dá)300~450瓦時(shí)/公斤。陳立泉表示。


前瞻產(chǎn)業(yè)研究院公布的《2020年我國(guó)固態(tài)電池行業(yè)研究報(bào)告》顯示,目前全球約有50多家制造公司、初創(chuàng)公司和高??蒲性核铝τ诠虘B(tài)電池技術(shù),但固態(tài)電池尚未實(shí)現(xiàn)大規(guī)模商業(yè)化。


近年來,作為下一代動(dòng)力鋰電池的重要技術(shù)路線,固態(tài)電池被寄予厚望。但總體而言,固態(tài)電池在世界范圍內(nèi)尚處于研發(fā)階段,目前還沒有公司展示綜合性能及成本都能和液態(tài)鋰電池相媲美的大容量固態(tài)動(dòng)力鋰電池。李泓坦言。


值得注意的是,固態(tài)鋰電池和全固態(tài)鋰電池的概念常被混淆。


對(duì)此,李泓解釋道,根據(jù)電解質(zhì)的不同,鋰電池可以分為液態(tài)鋰電池、混合固液鋰電池和全固態(tài)鋰電池三大類。


實(shí)際上,半固態(tài)鋰電池、準(zhǔn)固態(tài)鋰電池、固態(tài)鋰電池均屬于混合固液鋰電池范疇,只是液體電解質(zhì)和固體電解質(zhì)比例不同。


兩者的差別在于,混合固液鋰電池仍然含有一定量液體電解質(zhì),而全固態(tài)鋰電池只含有固態(tài)電解質(zhì),不包含任何液體電解質(zhì)。李泓說。


在他看來,理論上,相較于混合固液鋰電池,全固態(tài)鋰電池最重要優(yōu)點(diǎn)是更不容易發(fā)生熱失控。


此外,由于使用更高容量的負(fù)極和更高能量密度的正極,能量密度有望達(dá)到更高水平。


李泓還指出,由于全固態(tài)鋰電池目前尚未完全解決循環(huán)過程中固相界面接觸及體積膨脹問題,材料體系、生產(chǎn)工藝、應(yīng)用技術(shù)因此也不成熟,并未形成供應(yīng)鏈、得到充分驗(yàn)證,短時(shí)間內(nèi)無法實(shí)現(xiàn)大規(guī)模量產(chǎn)預(yù)計(jì)還需約5年時(shí)間。


在他看來,市場(chǎng)關(guān)于高能量密度、本質(zhì)安全、高充電速率、低成本的電池一直有持續(xù)改進(jìn)的需求。


目前看,混合固液動(dòng)力鋰電池是液態(tài)鋰電池性能提升的重要可行技術(shù)路徑。


新路徑深根固本


全固態(tài)鋰電池是革命性技術(shù),未來10年是固態(tài)電池破壁的時(shí)期。物理所研究員黃學(xué)杰在第七屆我國(guó)電動(dòng)汽車百人會(huì)論壇上表示。


然而,從液態(tài)轉(zhuǎn)向固態(tài),每一步都十分艱難。電解質(zhì)是鋰離子傳輸?shù)闹匾浇?,?duì)電池性能至關(guān)重要。


傳統(tǒng)鋰電池電解質(zhì)是電解液,具有浸潤(rùn)效果,可以充分浸潤(rùn)正負(fù)極材料表面,因此易于和正負(fù)極活性材料保持良好接觸。李泓解釋道。


相反,固態(tài)鋰電池使用了固態(tài)電解質(zhì),簡(jiǎn)單引入不易發(fā)生體積形變的固態(tài)電解質(zhì)材料后,和正負(fù)極活性材料由原來的持續(xù)柔性面接觸變?yōu)楦嘤驳狞c(diǎn)接觸,因此直接在電芯中引入固態(tài)電解質(zhì)往往會(huì)帶來固固界面接觸不良的問題。


李泓告訴《我國(guó)科學(xué)報(bào)》,目前,傳統(tǒng)固態(tài)電池的開發(fā)重要是聚合物固態(tài)電池、薄膜固態(tài)電池、硫化物固態(tài)電池、氧化物固態(tài)電池4種技術(shù)路線,這些技術(shù)路線基于不同種類的固態(tài)電解質(zhì)材料,各具優(yōu)勢(shì)和挑戰(zhàn)性。


其中,薄膜固態(tài)電池和氧化物固態(tài)電池難以研制大容量動(dòng)力或儲(chǔ)能電池;聚合物固態(tài)電池受限于現(xiàn)有PEO(聚氧化乙烯)材料體系,無法在室溫下工作且難以兼容高電壓正極;硫化物固態(tài)電池則面對(duì)電解質(zhì)對(duì)空氣敏感、制造條件苛刻、原材料昂貴、規(guī)?;a(chǎn)技術(shù)不成熟等問題。


究竟選擇怎么樣的固化體系?面對(duì)傳統(tǒng)路徑的瓶頸,李泓團(tuán)隊(duì)陷入深思:從液態(tài)到全固態(tài),中間應(yīng)該通過一個(gè)固液混合電池實(shí)現(xiàn)過渡。


2013年,李泓和物理所團(tuán)隊(duì)一起,結(jié)合液態(tài)鋰電池和全固態(tài)鋰電池積累的知識(shí)、材料體系和設(shè)計(jì)理念,另辟蹊徑提出了基于原位固態(tài)化混合固液電解質(zhì)鋰電池的構(gòu)想。


原位固態(tài)化路徑之一是在電芯制造過程中引入可以發(fā)生聚合反應(yīng)的液體,先通過注液保持液體和電極材料之間良好的物理接觸,再通過化學(xué)或電化學(xué)反應(yīng),將液體全部或部分轉(zhuǎn)化為固體電解質(zhì),實(shí)現(xiàn)良好的電解質(zhì)和電極材料接觸,綜合平衡高電壓、安全性、高倍率等性能。李泓解釋道。


在他看來,相較于現(xiàn)有技術(shù)路線,原位固態(tài)化技術(shù)一方面易于解決固固界面接觸的關(guān)鍵問題,另一方面有望兼容現(xiàn)有液態(tài)鋰電池的大部分制備工藝,易于更快實(shí)現(xiàn)規(guī)模量產(chǎn)。


經(jīng)過兩年攻堅(jiān)克難,李泓團(tuán)隊(duì)使用原位固態(tài)化技術(shù)有效抑制了鋰枝晶生長(zhǎng)。


隨即,龐大的親友團(tuán)合力把原位固態(tài)化技術(shù)推上了應(yīng)用快車道。


物理所通過對(duì)固化體系進(jìn)行計(jì)算供應(yīng)理論指導(dǎo)、北京衛(wèi)藍(lán)公司進(jìn)行實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證和工程化放大、懷柔團(tuán)隊(duì)進(jìn)行固態(tài)電池失效分析從機(jī)理提出,到實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證、工程化放大,再到后期失效分析的全流程,在大家庭的支持下快速完成。


固態(tài)電池研發(fā)的每一個(gè)問題都是難題,每一個(gè)難題都要團(tuán)隊(duì)協(xié)作,我們團(tuán)隊(duì)始終秉持尊重科學(xué)、原始創(chuàng)新、深度思考、極致執(zhí)行、兼收并蓄、一往無前的精神,永葆初心、牢記使命,堅(jiān)信一定能實(shí)現(xiàn)鋰電池技術(shù)進(jìn)步和固態(tài)電池落地。李泓感言。


以應(yīng)用為導(dǎo)向持續(xù)研究


眼里有星辰大海,腳下有丘壑萬千。面對(duì)固態(tài)電池的火熱,李泓認(rèn)為,固態(tài)電池研究要持續(xù)優(yōu)化并解決關(guān)鍵材料和技術(shù)、生產(chǎn)工藝和成本等問題。


他指出,目前,固態(tài)電池還缺乏綜合性優(yōu)良的單一固態(tài)電解質(zhì)材料。固態(tài)電解質(zhì)是固態(tài)電池的核心組件,其綜合性能和產(chǎn)業(yè)化水平是影響固態(tài)電池產(chǎn)業(yè)化進(jìn)程的關(guān)鍵因素。


目前開發(fā)的固態(tài)電解質(zhì)材料都存在各自的缺陷或短板,在固態(tài)電解質(zhì)選擇、電芯設(shè)計(jì)上還要尋求綜合解決方法,揚(yáng)長(zhǎng)避短。李泓直言。


除了固態(tài)電解質(zhì)材料,為了兼顧高能量密度、高安全、長(zhǎng)壽命等綜合性能,固態(tài)電池還要匹配高比能的正負(fù)極材料,如高鎳三元正極、硅碳負(fù)極、金屬鋰負(fù)極等。


這些高比能正負(fù)極材料的引入也為研制固態(tài)電池帶來了一系列挑戰(zhàn),仍要不斷提出綜合優(yōu)化的解決方法。李泓說。


此外,新技術(shù)和新工藝的導(dǎo)入會(huì)對(duì)固態(tài)電池生產(chǎn)制造工藝提出更高要求,要引入數(shù)值模擬仿真技術(shù)和數(shù)字化智能制造技術(shù),克服工程放大和生產(chǎn)制造過程中的難題,實(shí)現(xiàn)精準(zhǔn)可知可控可追溯。


關(guān)于未來固態(tài)電池的研發(fā),李泓提出幾點(diǎn)建議:一是以應(yīng)用和市場(chǎng)需求為導(dǎo)向,完善材料和性能評(píng)價(jià)體系,持續(xù)進(jìn)行基礎(chǔ)研究積累;二是重視技術(shù)路線選擇和工藝開發(fā);三是重視電芯設(shè)計(jì)和工藝驗(yàn)證;四是重視材料本身的放大,打通關(guān)鍵材料供應(yīng)鏈;五是重視智能裝備開發(fā)和設(shè)備自動(dòng)化;六是建立標(biāo)準(zhǔn)化生產(chǎn)制造體系,建立和完善固態(tài)電池相關(guān)標(biāo)準(zhǔn),逐步從混合固液鋰電池向全固態(tài)金屬鋰電池發(fā)展。

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