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JAIST用微生物合成電解質添加劑 以穩定鋰電池

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2023年03月17日  

為電動和混合動力汽車、下一代電子器件和電網供電,高能量密度鋰電池必不可少。這些鋰電池采用基于過渡金屬氧化物的高能量密度正極。在眾多被研究的潛在材料中,LiNi1/3Mn1/3Co1/3O2正極已被證明在4.5V(vsLi/Li+)的高電位下具有最佳性能,以及較高的可逆容量。


(:日本先進科學技術研究所)


然而,在這樣的高電位下,商用電解質中的碳酸鹽類化合物(碳酸次乙酯和碳酸二乙酯)會出現過度的氧化分解,使正極形成厚厚的正極電解間相(CEI),嚴重影響其性能。研究人員希望使用電解質添加劑,作為掩蔽和穩定正極表面的方法。然而,目前的可用材料均存在安全風險和環境危害。


據外媒報道,最近,由日本先進科學技術研究所(JAIST)NoriyoshiMatsumi教授負責的研究團隊利用微生物合成了2,5-二甲基-3,6-雙(4-氨基苯基)吡嗪(DMPAB)。這種生物基化合物可作為潛在添加劑,用來穩定LiNi1/3Mn1/3Co1/3O2正極。和現有添加劑相比,DMBAP具有可持續、環保、成本低和無毒的優勢。


研究人員之一、筑波大學的NaokiTakaya教授表示:在電動汽車及鋰電池中,生物衍生材料的應用還很有限。這項研究重點關注新型微生物代謝產物,尤其是熒光假單胞菌SBW25基因簇中獨特的吡嗪衍生二胺DMBAP,這是和助理教授ShunsukeMasuo合作發現的。作為電解質添加劑,這種物質或將對可持續發展領域和智能電池產業出現影響。


初步理論評估表明,和通用電解質相比,DMBAP分子的最高占有分子軌道(HOMO)位于更高的位置。因此,DMBAP很容易在正極表面被氧化并形成保護層。此外,DMBAP中的二胺可以抑制CEI溶解。


為了深入進行分析,該團隊還對DMBAP進行了詳細的電化學評估。通過線性掃描伏安法確認HOMO帶能,同時X射線光電子光譜顯示氧化電聚反應的C−N=C峰。


循環伏安法和充放電法研究顯示,DMBAP添加劑可提高電池的速率能力、循環穩定性、庫侖效率和容量保留率,從而穩定LiNi1/3Mn1/3Co1/3O2正極。此外,動態電化學阻抗譜實驗證明低界面電阻CEI的形成。


在這些研究結果的基礎上,該團隊得出結論,DMBAP發生了犧牲氧化分解,在正極表面形成了有機鈍化保護層。這反過來抑制電解質過度降解,從而穩定正極上過渡金屬氧化物的結構。


實際上,這種良性現象使LiNi1/3Mn1/3Co1/3O2正極的工作電位窗口升高到4.5V(vsLi/Li+)。此外,在半電池和全電池中,DMBAP對電池系統能起到明顯的穩定用途。


Matsumi教授表示:利用微生物制備吡嗪-胺化合物DMBAP,將提高鋰離子二次電池的性能,還將促進大規模汽車產業廣泛利用生物基資源。此外,在儲能裝置使用生物基材料,可在制造和操作過程中成倍地減少二氧化碳排放。


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