鋰離子電池自從進入市場以來，以其壽數(shù)長、比容量大、無回憶效應等長處，獲得了廣泛的使用。鋰離子電池低溫使用存在容量低、衰減嚴峻、循環(huán)倍率功能差、析鋰現(xiàn)象明顯、脫嵌鋰不平衡等問題。但是，隨著使用領域不斷拓寬，鋰離子電池的低溫功能低質(zhì)帶來的約束更加明顯。

據(jù)報道，在-20℃時鋰離子電池放電容量只有室溫時的31.5%左右。傳統(tǒng)鋰離子電池工作溫度在-20~+55℃之間。但是在特種航天、特種、電動車等領域，要求電池能在-40℃正常工作。因此，改進鋰離子電池低溫性質(zhì)具有重大意義。

約束鋰離子電池低溫功能的要素

低溫環(huán)境下，電解液的黏度增大，乃至部分凝結，導致鋰離子電池的導電率下降。

低溫環(huán)境下電解液與負極、隔膜之間的相容性變差。

低溫環(huán)境下鋰離子電池的負極析出鋰嚴峻，并且析出的金屬鋰與電解液反響，其產(chǎn)品堆積導致固態(tài)電解質(zhì)界面（SEI）厚度增加。

低溫環(huán)境下鋰離子電池在活性物質(zhì)內(nèi)部分散系統(tǒng)下降，電荷轉移阻抗（Rct）顯著增大。

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對于影響鋰離子電池低溫功能決定性要素的探討

專家觀點一：電解液對鋰離子電池低溫功能的影響最大，電解液的成分及物化功能對電池低溫功能有重要影響。電池低溫下循環(huán)面臨的問題是：電解液粘度會變大，離子傳導速度變慢，造成外電路電子搬遷速度不匹配，因此電池出現(xiàn)嚴峻極化，充放電容量出現(xiàn)急劇下降。特別當?shù)蜏爻潆姇r，鋰離子很簡單在負極外表構成鋰枝晶，導致電池失效。

電解液的低溫功能與電解液本身電導率的巨細關系密切，電導率大電解液的傳輸離子快，低溫下能夠發(fā)揮出更多的容量。電解液中的鋰鹽解離的越多，搬遷數(shù)目就越多，電導率就越高。電導率高，離子傳導速率越快，所受極化就越小，在低溫下電池的功能表現(xiàn)越好。因此較高的電導率是實現(xiàn)鋰離子蓄電池杰出低溫功能的必要條件。

電解液的電導率與電解液的組成成分有關，減小溶劑的粘度是進步電解液電導率的途徑之一。溶劑低溫下溶劑杰出的流動性是離子運送的保證，而低溫下電解液在負極所構成的固體電解質(zhì)膜也是影響鋰離子傳導的要害，且RSEI為鋰離子電池在低溫環(huán)境下的主要阻抗。

專家二：約束鋰離子電池低溫功能的主要要素是低溫下急劇增加的Li+分散阻抗，而并非SEI膜。

鋰離子電池正極資料的低溫特性

1、層狀結構正極資料的低溫特性

層狀結構，既具有一維鋰離子分散通道所不行比較的倍率功能，又具有三維通道的結構穩(wěn)定性，是最早商用的鋰離子電池正極資料。其代表性物質(zhì)有LiCoO2、Li(Co1-xNix)O2和Li(Ni,Co,Mn)O2等。

謝曉華等以LiCoO2/MCMB為研討對象，測試了其低溫充放電特性。

結果顯示，隨著溫度的下降，其放電渠道由3.762V(0℃)下降到3.207V(–30℃)；其電池總容量也由78.98mA·h(0℃)銳減到68.55mA·h(–30℃)。

2、尖晶石結構正極資料的低溫特性

尖晶石結構LiMn2O4正極資料，由于不含Co元素，故而具有本錢低、無毒性的優(yōu)勢。

但是，Mn價態(tài)多變和Mn3+的Jahn-Teller效應，導致該組分存在著結構不穩(wěn)定和可逆性差等問題。

彭正順等指出，不同制備方法對LiMn2O4正極資料的電化學功能影響較大，以Rct為例：高溫固相法組成的LiMn2O4的Rct明顯高于溶膠凝膠法組成的，且這一現(xiàn)象在鋰離子分散系數(shù)上也有所表現(xiàn)。究其原因，主要是由于不同組成方法對產(chǎn)品結晶度和形貌影響較大。

3、磷酸鹽系統(tǒng)正極資料的低溫特性

LiFePO4因絕佳的體積穩(wěn)定性和安全性，和三元資料一起，成為目前動力電池正極資料的主體。磷酸鐵鋰低溫功能差主要是由于其資料本身為絕緣體，電子導電率低，鋰離子分散性差，低溫下導電性差，使得電池內(nèi)阻增加，所受極化影響大，電池充放電受阻，因此低溫功能不抱負。

谷亦杰等在研討低溫下LiFePO4的充放電行為時發(fā)現(xiàn)，其庫倫功率從55℃的100%別離下降到0℃時的96%和–20℃時的64%；放電電壓從55℃時的3.11V遞減到–20℃時的2.62V。

Xing等使用納米碳對LiFePO4進行改性，發(fā)現(xiàn)，增加納米碳導電劑后，LiFePO4的電化學功能對溫度的敏感性下降，低溫功能得到改進；改性后LiFePO4的放電電壓從25℃時的3.40V下降到–25℃時的3.09V，下降幅度僅為9.12%；且其在–25℃時電池功率為57.3%，高于不含納米碳導電劑的53.4%。

近來，LiMnPO4引起了人們稠密的興趣。研討發(fā)現(xiàn)，LiMnPO4具有高電位(4.1V)、無污染、價格低、比容量大(170mAh/g)等長處。但是，由于LiMnPO4比LiFePO4更低的離子電導率，故在實際中常常使用Fe部分替代Mn構成LiMn0.8Fe0.2PO4固溶體。

鋰離子電池負極資料的低溫特性

相對于正極資料而言，鋰離子電池負極資料的低溫惡化現(xiàn)象更為嚴峻，主要有以下3個原因：

低溫大倍率充放電時電池極化嚴峻，負極外表金屬鋰大量堆積，且金屬鋰與電解液的反響產(chǎn)品一般不具有導電性；

從熱力學角度，電解液中含有大量C–O、C–N等極性基團，能與負極資料反響，所構成的SEI膜更易受低溫影響；

碳負極在低溫下嵌鋰困難，存在充放電不對稱性。

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低溫電解液的研討

電解液在鋰離子電池中承擔著傳遞Li+的效果，其離子電導率和SEI成膜功能對電池低溫功能影響顯著。判斷低溫用電解液優(yōu)劣，有3個主要目標：離子電導率、電化學窗口和電極反響活性。而這3個目標的水平，在很大程度上取決于其組成資料：溶劑、電解質(zhì)(鋰鹽)、增加劑。因此，電解液的各部分低溫功能的研討，對了解和改進電池的低溫性能，具有重要的意義。

總結

為保證鋰離子電池的低溫功能，需要做好以下幾點：

(1)構成薄而致密的SEI膜；

(2)保證Li+在活性物質(zhì)中具有較大的分散系數(shù)；

(3)電解液在低溫下具有高的離子電導率。

此外，研討中還可另辟蹊徑，將目光投向另一類鋰離子電池全固態(tài)鋰離子電池。相較慣例的鋰離子電池而言，全固態(tài)鋰離子電池，特別是全固態(tài)薄膜鋰離子電池，有望徹底解決電池在低溫下使用的容量衰減問題和循環(huán)安全問題。